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蘇青牌螯合系列樹(shù)脂在稀有金屬上的應用
一、D401、D402亞胺基二乙酸樹(shù)脂和D402-II胺基膦酸樹(shù)脂
1、D401、D402和D402-II螯合樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D401 |
D402 |
D402-II |
||
功能基團 |
亞胺基二乙酸 |
胺基膦酸 |
|||
含水量% |
52 - 58 |
52 - 58 |
55-65 |
||
質(zhì)量交換量mmol/g |
1.95(螯合銅) |
1.45(螯合鈣) |
1.45(螯合鈣) |
||
體積交換容量mmol/ml |
0.6(螯合銅) |
0.5(螯合鈣) |
0.5(螯合鈣) |
||
濕視密度g/ml |
0.72 -0.78 |
||||
濕真密度g/ml |
1.15 -1.25 |
||||
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
||||
有效粒徑mm |
0.4-0.7 |
||||
轉型膨脹率(H→Na) |
≦40% |
||||
pH使用范圍 |
3-12 |
||||
最適pH范圍 |
8-9 |
||||
最高使用溫度 |
80℃ |
||||
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
Na |
||||
外觀(guān) |
乳白色至淡黃色圓球 |
淡灰色或淡黃色圓球 |
2、使用范圍
2.1、D401和D402雖同為亞胺基乙二酸型螯合樹(shù)脂,但制備工藝不同,價(jià)格也有所差異。D402-II為胺基膦酸型螯合樹(shù)脂。這三種樹(shù)脂均可以從堿金屬(鋰鈉鉀等)的鹽溶液中選擇性地吸附堿土金屬(鈣、鎂、鍶、鋇等)離子以及其它二價(jià)和二價(jià)以上金屬離子。此類(lèi)螯合樹(shù)脂最常見(jiàn)的用途即是氯堿工業(yè)中二次鹽水的軟化精制,可使鹽水中鈣、鎂、鐵的總含量低于20ug/l。
2.2、由于亞胺基二乙酸型螯合樹(shù)脂對金屬離子選擇性的差異更大,D401和D402亦可用于過(guò)渡金屬如銅、鎳等從賤金屬中分離。
3、三種樹(shù)脂的使用方法類(lèi)似,現簡(jiǎn)述如下:
3.1、按設計量將樹(shù)脂裝入交換柱中(注意,樹(shù)脂的最低高度應不小于800mm)。
3.2、通入清水反洗樹(shù)脂,并控制流速使樹(shù)脂反洗展開(kāi)率達75 -100%(反洗流速約為10-15m/h),時(shí)間約為10-20min,至出水清澈無(wú)雜質(zhì)為止。
3.3、停止反洗,使樹(shù)脂自然沉降。然后調節交換柱內的水位至樹(shù)脂層上面20 -30cm。
3.4、通入樹(shù)脂體積2 -3倍的3-4%HCl溶液,約1小時(shí)通完。(酸液最好用除鹽水配制)。
3.5、繼續以同樣的流速用除鹽水置換樹(shù)脂,至出水pH至4-5。
3.6、以同樣的速度通入2-3BV的4-5%NaOH,約1小時(shí)通完。(堿液最好用除鹽水配制)。
3.7、繼續以同樣的速度通入除鹽水進(jìn)行置換,時(shí)間約60min。
3.8、然后以運行流速(10-30m/h)繼續用除鹽水對樹(shù)脂進(jìn)行清洗至pH為8-9,即可投入運行。
3.9、待樹(shù)脂失效后,重復上述3.2-3.8)的操作再生即可。
3.10、說(shuō)明:
有時(shí)樹(shù)脂是用于某些金屬的回收,則在步驟3.4可使用濃度較高的硫酸(如10-15%)以獲得較高濃度的金屬硫酸鹽。
二、D403硼選擇性樹(shù)脂
1、D403硼選擇性樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D403 |
D403-II |
功能基團 |
葡甲胺 |
葡甲胺 |
含水量% |
52 -60 |
52 -60 |
質(zhì)量交換量mmmol/g |
≧2.7 |
≧2.7 |
體積交換容量mmol/ml |
0.9 |
0.9 |
濕視密度g/ml |
0.70 -0.76 |
0.70 -0.76 |
濕真密度g/ml |
1.08 -1.18 |
1.08 -1.18 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
|
有效粒徑mm |
0.4 -0.7 |
|
轉型膨脹率(OH→Cl) |
≦40% |
≦10% |
pH適用范圍 |
≧6 |
|
最適pH范圍 |
8-10 |
|
最高使用溫度 |
60℃ |
|
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
游離胺型 |
|
外觀(guān) |
乳白色或淡黃色圓球 |
2、使用范圍:
葡甲胺型的樹(shù)脂可以選擇性地從淡水、海水或鹵水中吸附富集硼以用于環(huán)境保護或硼酸鹽的生產(chǎn)。也可用于高純水中硼的選擇性去除。該類(lèi)樹(shù)脂是在偏堿性的介質(zhì)中進(jìn)行硼的吸附,而在酸性條件下進(jìn)行解析。然后再將樹(shù)脂轉為游離胺型再使用。
D403和D403-II的生產(chǎn)工藝有所區別,前者成本較低,后者成本較高。但后者對硼的吸附量較大,硼的泄露量也較低。
3、預處理和使用方法如下:
3.1、按設計量將樹(shù)脂裝入交換柱中(注意,樹(shù)脂的最低高度應不小于800mm)。
3.2、通入清水反洗樹(shù)脂,并控制流速使樹(shù)脂反洗展開(kāi)率達75 -100%(反洗流速約為10-15m/h),時(shí)間約為10-20分鐘,至出水清澈無(wú)雜質(zhì)為止。
3.3、停止反洗,使樹(shù)脂自然沉降。然后調節交換柱內的水位至樹(shù)脂層上面20 -30cm。
3.4、通入樹(shù)脂體積2倍的3-4%HCl,約1小時(shí)通完。
3.5、繼續以同樣的速度用清水淋洗樹(shù)脂,至出水pH至3-4。用時(shí)約1小時(shí),用水約2-3BV。
3.6、以同樣的速度通入2BV的4-5%NaOH,約1小時(shí)通完。
3.7、繼續以同樣的速度通入清水進(jìn)行置換,時(shí)間約1小時(shí),用水量約2BV。
3.8、然后以運行流速(10-30m/h)繼續用清水淋洗樹(shù)脂至pH為8-9,即可投入運行。
3.9、待樹(shù)脂失效而需要進(jìn)行再生時(shí),重復上述3.2-3.8的操作即可。如果要求出水的pH與進(jìn)水不產(chǎn)生明顯提高,則對D403-II而言,在步驟3.7后先通入1BV的5-6%NaCl溶液,再繼續步驟3.8。
3.10、如果樹(shù)脂是用于硼產(chǎn)品的富集生產(chǎn),則在步驟3.4可使用濃度較高的硫酸(如10-15%)以獲得較高濃度的硼酸。也可以將前一次的酸解析液再用一次以提高解析液中硼酸的含量。然后再通入部份新鮮酸解析液以徹底解析。
三、D405汞選擇性樹(shù)脂
1、D405汞選擇性樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D405 |
功能基團 |
巰基 |
含水量% |
45-50 |
質(zhì)量交換量mmol/g |
/ |
體積交換容量mmol/ml |
≧0.8(Hg2+) |
濕視密度g/ml |
0.72 -0.78 |
濕真密度g/ml |
1.02 -1.08 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
有效粒徑mm |
0.4-0.7 |
轉型膨脹率 |
/ |
最高使用溫度 |
80℃ |
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
H |
外觀(guān) |
淡黃色圓球 |
2、使用范圍:
D405汞選擇性樹(shù)脂可以吸附各種形態(tài)的有機汞和無(wú)機汞。由于其對汞的吸附力很強且吸附量較大,尤其適用于含汞廢水的精處理。經(jīng)D405處理過(guò)的水中汞含量可達到檢測不到的水平。
3、使用方法:
吸飽汞的D405樹(shù)脂,可以用濃鹽酸對汞進(jìn)行較徹底的解析。經(jīng)水洗后,樹(shù)脂可以重復使用。但是,由于汞的毒性很大,解析下來(lái)的含汞廢液需要特別處理。很不方便。因此,對含汞廢水一般的處理方案為:
1、如果廢水的汞含量較高,如在mg/l級或更高,則可先用Na2S將廢水中的汞沉淀出來(lái)。經(jīng)過(guò)濾后,水中汞含量一般可達數十μg/l級。含汞固體廢料另外處理。
2、μg/l級汞含量的廢水,進(jìn)入D405吸附柱進(jìn)行汞吸附。流速為5-10BV/h。
3、吸附采用雙柱串聯(lián)的方式進(jìn)行。待第二柱檢測到汞泄漏時(shí),將第一柱中的樹(shù)脂用新樹(shù)脂置換后做為第二柱,原第二柱改為第一柱,然后繼續運行。用過(guò)的樹(shù)脂則吸飽了汞,同含汞固體廢料一起直接去含汞廢料處理填埋場(chǎng)。
看起來(lái),D405樹(shù)脂一次性使用不經(jīng)濟。但因為汞的特殊性,再加上廢水經(jīng)過(guò)Na2S預處理,廢水中汞含量降到μg/l級后,樹(shù)脂對廢水的處理倍數一般可達到數萬(wàn)或數十萬(wàn)倍自身體積。因此,這種處理方案實(shí)際上最為方便而且成本較低。
三、D405-II貴金屬吸附樹(shù)脂
1、D405-II貴金屬吸附樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D405-II |
功能基團 |
硫脲基 |
含水量% |
52 -60 |
質(zhì)量交換量mmol/g |
/ |
體積交換容量mmol/ml |
≧1.0 |
濕視密度g/ml |
0.65 -0.77 |
濕真密度g/ml |
1.03 -1.10 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
有效粒徑mm |
0.4-0.7 |
轉型膨脹率 |
/ |
pH適用范圍 |
≦6 |
最高使用溫度 |
≦80℃ |
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
Cl |
外觀(guān) |
乳白色或淡黃色圓球 |
2、使用方法:
2.1、D405-II樹(shù)脂含有硫脲功能基團,對貴金屬尤其是鉑和鈀等有很強的吸附能力。但該樹(shù)脂對堿不穩定,只能在偏酸性環(huán)境中使用。
2.2、由于D405-II所吸附的金屬價(jià)格昂貴,樹(shù)脂也經(jīng)常是一次性使用。即,吸飽貴金屬的樹(shù)脂直接進(jìn)焚燒爐焚燒以回收貴金屬。
五、D406氟選擇性樹(shù)脂
1、D406氟選擇性樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D406 |
功能基團 |
Al |
含水量% |
50 -55 |
質(zhì)量交換量mmol/g |
1.5 |
體積交換容量mmol/ml |
0.5 |
濕視密度g/ml |
0.72 -0.80 |
濕真密度g/ml |
1.15 -1.25 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
有效粒徑mm |
0.4-0.7 |
轉型膨脹率 |
/ |
pH適用范圍 |
5-9 |
最高使用溫度 |
80℃ |
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
Al |
外觀(guān) |
淺灰色或淡黃色圓球 |
2、使用方法:
由于具有特有的Al離子型態(tài),D406可以選擇性地從飲用水中吸附氟離子。樹(shù)脂出廠(chǎng)時(shí)已做好預處理,可以直接使用。運行流速10-30m/h。待樹(shù)脂失效后,可用2-3BV的5%Al2(SO4)3對樹(shù)脂進(jìn)行再生。再生劑與樹(shù)脂接觸時(shí)間約1小時(shí)。然后用清水洗至無(wú)鋁即可重新使用。
六、D407和D407-III硝酸根選擇性樹(shù)脂
1、D407和D407-III硝酸根選擇性樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
D407 |
D407-III |
功能基團 |
季銨鹽 |
|
含水量% |
52 -60 |
50 -60 |
質(zhì)量交換量mmol/g |
≧3.0 |
≧1.6 |
體積交換容量mmol/ml |
≧0.8 |
≧0.5 |
濕視密度g/ml |
0.65 -0.75 |
0.65 -0.75 |
濕真密度g/ml |
1.05 -1.10 |
1.05 -1.15 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
|
有效粒徑mm |
0.4 -0.7 |
|
轉型膨脹率 |
/ |
|
pH適用范圍 |
≧5 |
|
最高使用溫度 |
80℃ |
|
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
Cl |
|
外觀(guān) |
乳白色或淡黃色圓球 |
2、使用范圍:
2.1、隨著(zhù)環(huán)境水體的富營(yíng)養化,水中的硝酸根和亞硝酸根含量越來(lái)越多,已經(jīng)威脅到了飲用水的安全。另外,高氯酸根做為高破壞性離子,在歐美飲用水中已經(jīng)對其進(jìn)行了非常嚴格的限制(不得超過(guò)1mg/l)。
2.2、隨著(zhù)海水養殖業(yè)的發(fā)展,海水的質(zhì)量對所養殖生物的影響愈加為人們所重視。其中,及時(shí)去除多余的硝酸鹽則是控制海水質(zhì)量的重要一環(huán)。
2.3、D407和D407-III是一類(lèi)結構特殊的季銨鹽型陰離子交換樹(shù)脂。前者可以從淡水(飲用水)中選擇性地吸附硝酸根和亞硝酸根離子,后者則可以從淡水及海水中吸附硝酸根以及高氯酸根。
3、使用和再生參考條件如下:
|
D407 |
D407-III |
pH適用范圍 |
≧5 |
|
最高使用溫度 |
80℃ |
|
運行流速 |
10-20 BV/hr |
|
再生劑* |
8-10% NaCl |
8-10%NaCl +2%HCl |
再生劑用量 |
2-3BV |
|
再生劑與樹(shù)脂接觸時(shí)間 |
1小時(shí) |
*D407-III的再生劑是含有8-10%的NaCl和2%HCl的酸性鹽水。
七、SQ-407砷選擇性樹(shù)脂
1、SQ-407砷選擇性樹(shù)脂的理化性能指標
樹(shù)脂 |
SQ-407 |
功能基團 |
鐵氧化物 |
含水量% |
50 -58 |
質(zhì)量交換量mmol/g |
/ |
體積交換容量mmol/ml |
0.5 |
濕視密度g/ml |
0.73-0.82 |
濕真密度g/ml |
1.20-1.28 |
粒度范圍(0.4-1.25mm) |
≧95% |
有效粒徑mm |
0.4-0.7 |
轉型膨脹率 |
/ |
pH適用范圍 |
≧ |
最高使用溫度 |
80℃ |
出廠(chǎng)離子型態(tài) |
/ |
外觀(guān) |
磚紅色圓球 |
2、使用范圍:
利用鐵氧化物對砷的特殊作用力,SQ-407可以選擇性地從飲用水中吸附砷,從而確保飲用水的砷含量符合飲用水標準(不超過(guò)10mg/l)。
3、使用和再生參考條件如下:
3.1、使用時(shí),兩柱串聯(lián)(每個(gè)柱中樹(shù)脂的高度應不小于800mm),運行流速10-30m/h。由于水中砷含量一般很低(數十mg/l較為常見(jiàn)),所以每個(gè)運行周期一般會(huì )有3個(gè)月、6個(gè)月或更長(cháng)。
3.2、當出水砷含量超過(guò)10mg/l時(shí),將第一個(gè)柱進(jìn)行再生。方法如下:
3.2.1、反洗:流速10-15m/h,并控制反洗展開(kāi)率75-100%,時(shí)間約10-20分鐘至出水清澈無(wú)雜質(zhì);
3.2.2、使樹(shù)脂自然沉降,然后調節柱內水位至樹(shù)脂層以上20-30cm;
3.3.3、通入2-3BV的8-10%NaCl,用時(shí)約1小時(shí);
3.3.4、用清水淋洗樹(shù)脂,用時(shí)約1小時(shí),用水2-3BV;
3.3.5、通入2-3BV的3-4%NaOH,用時(shí)約1小時(shí);
3.3.6、繼續以同樣流速用清水淋洗樹(shù)脂,至出水pH接近中性或與進(jìn)水相近;
3.3.7、將原第二柱做為第一柱,將上述再生好的原第一柱做為第二柱,兩柱相連后即可運行。
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