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離子交換樹(shù)脂的氧化和降解說(shuō)明

  離子交換樹(shù)脂是一類(lèi)不溶不熔的有機合成材料,既不溶于水和有機溶劑,也不溶于酸堿。其耐熱和耐化學(xué)穩定性也與其它類(lèi)型的有機合成材料相似。離子交換樹(shù)脂的耐熱性是指樹(shù)脂的環(huán)境溫度對樹(shù)脂質(zhì)量及使用壽命的影響。離子交換樹(shù)脂的耐化學(xué)穩定性是指水及有機溶劑、酸堿、和氧化劑等對樹(shù)脂質(zhì)量和使用壽命的影響。

  一、水和有機溶劑對樹(shù)脂的影響:

  離子交換樹(shù)脂不溶于水和其它任何有機溶劑,但水和有機溶劑會(huì )對樹(shù)脂有一定的溶脹,且有機溶劑不同,溶脹度也有差別。

  一種常見(jiàn)的情況是由于樹(shù)脂保存時(shí)間過(guò)長(cháng)或保存不當而失水。在失水較為嚴重時(shí),如直接將樹(shù)脂浸入水中,可能會(huì )由于水對樹(shù)脂的急劇膨脹而造成樹(shù)脂的破裂而影響樹(shù)脂的強度。尤其對凝膠型樹(shù)脂而言影響更甚。在這種情況下,需先將樹(shù)脂浸入15%以上的NaCl溶液中數小時(shí)。待樹(shù)脂完全浸潤后,再用水將鹽水洗去即可。

  如需要經(jīng)常進(jìn)行水溶液和有機溶劑對樹(shù)脂交替處理時(shí),樹(shù)脂可能會(huì )經(jīng)常經(jīng)歷體積收縮和膨脹,從而造成樹(shù)脂的破碎,因此也應特別當心交替的速度。

  二、環(huán)境和使用溫度及酸堿對樹(shù)脂的影響:

  隨著(zhù)環(huán)境和使用溫度的提高,離子交換樹(shù)脂的功能基團可能會(huì )脫落,從而降低樹(shù)脂的交換容量。在有酸或堿存在時(shí),樹(shù)脂功能基團的脫落速度有可能加速。由于離子交換樹(shù)脂種類(lèi)和基質(zhì)的不同,其耐熱穩定性不同。但總的來(lái)說(shuō),樹(shù)脂的交聯(lián)度越高,其耐熱穩定性越差。

  1、苯乙烯系強酸性和丙烯酸系弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂:這兩類(lèi)樹(shù)脂的耐溫穩定性較好,其H型樹(shù)脂可在100℃使用,而Na型樹(shù)脂可在120℃使用。能滿(mǎn)足一般水處理及其它許多應用要求。但有些特殊用途,如烯烴水合催化劑等,需要在150℃左右的高溫,則需要特殊的耐溫型樹(shù)脂。如,D002-II耐溫型陽(yáng)離子催化樹(shù)脂可在170℃長(cháng)期使用而交換基團不脫落。

  2、苯乙烯系強堿I型陰離子交換樹(shù)脂樹(shù)脂:此類(lèi)樹(shù)脂Cl型最高使用溫度為80℃,OH型最高使用溫度為60℃。主要是此類(lèi)樹(shù)脂在較高的溫度下,其功能基團季銨鹽會(huì )發(fā)生分解,從而降低其交換容量。

  3、苯乙烯系強堿II-型陰離子交換樹(shù)脂:此類(lèi)樹(shù)脂由于其功能基團季銨鹽中有一個(gè)乙醇基,使得其在較高溫度時(shí)降解的速度較I-型強堿樹(shù)脂更快,其耐溫性能也更差。其Cl型樹(shù)脂最高使用溫度60℃,OH型樹(shù)脂最高使用溫度40℃。

  4、丙烯酸系強堿和弱堿陰離子交換樹(shù)脂:此類(lèi)樹(shù)脂,由于其交換基團是通過(guò)酰胺鍵與樹(shù)脂骨架相連接,而酰胺鍵的化學(xué)穩定性較C-C鍵要低很多。因此,該類(lèi)樹(shù)脂的化學(xué)穩定性較差。在酸堿存在時(shí)又可加速酰胺鍵的分解,使其穩定性更低。因此,使用此類(lèi)樹(shù)脂時(shí),不但使用溫度應控制,用酸堿對樹(shù)脂進(jìn)行處理或再生時(shí),酸堿的溫度也應該控制在較低的水平。一般丙烯酸系強堿樹(shù)脂的使用及再生溫度最好不超過(guò)30℃,弱堿樹(shù)脂的使用和再生溫度不超過(guò)45℃。

  三、氧化劑對樹(shù)脂的影響:

  當離子交換樹(shù)脂遇到強的氧化劑時(shí)會(huì )被氧化,樹(shù)脂的強度和交換容量下降,從而對樹(shù)脂的使用壽命產(chǎn)生影響。強氧化劑的種類(lèi)很多,但在樹(shù)脂使用過(guò)程中經(jīng)常遇到的主要為游離氯和水中溶解氧。從以往的經(jīng)驗看,水中溶解氧對樹(shù)脂氧化并不顯著(zhù),影響較小。而游離氯對樹(shù)脂的氧化破壞能力很強,影響較大。

  游離氯的來(lái)源主要為兩個(gè)方面:對原水或物料進(jìn)行消毒處理所殘留的游離氯;再生或處理樹(shù)脂所用鹽酸質(zhì)量較差所帶入的游離氯(有些工業(yè)副產(chǎn)鹽酸游離氯含量很高)。

  游離氯對樹(shù)脂的影響,因陰樹(shù)脂和陽(yáng)樹(shù)脂而有所不同:對陽(yáng)樹(shù)脂,因為樹(shù)脂的功能基團比較穩定,游離氯主要氧化降解陽(yáng)樹(shù)脂的骨架,從而使其水分升高,強度下降。外觀(guān)上可見(jiàn)樹(shù)脂的顏色變淡。對陰樹(shù)脂,由于胺或銨較易被氧化,游離氯將先氧化破壞陰樹(shù)脂的交換基團而使樹(shù)脂的交換容量降低。如果游離氯的量較多,將會(huì )進(jìn)一步氧化破壞樹(shù)脂的骨架,造成樹(shù)脂強度降低。

  但是,在實(shí)際應用中,由于陽(yáng)樹(shù)脂一般會(huì )置于陰樹(shù)脂的前面,而游離氯的含量一般又較少,因而陽(yáng)樹(shù)脂遭到氧化攻擊的可能較陰樹(shù)脂大得多。

  樹(shù)脂被氧化后,不但質(zhì)量下降,使用壽命縮短,而且有時(shí)還會(huì )影響出水或所處理物料的質(zhì)量。因此應盡可能避免,方法如下:

  盡可能使用質(zhì)量較好的鹽酸,避免由鹽酸帶入游離氯;

  使用活性炭處理含有游離氯的水或物料后,再使其接觸樹(shù)脂。在離子交換樹(shù)脂之前使用顆?;钚蕴课街?,不但可以吸附有機物從而使樹(shù)脂減少被污染的機會(huì ),還會(huì )有效去除游離氯,可對樹(shù)脂起到雙重保護作用;

  樹(shù)脂的交聯(lián)度越高,其耐氧化能力越強。如已知系統中不可避免地會(huì )含有游離氯,則建議使用大孔型的離子交換樹(shù)脂。因為大孔型樹(shù)脂的交聯(lián)度一般較高,抗氧化能力較強。

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